近期，公安部物證鑒定中心和中國人民公安大學偵查學院，利用島津氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜開發(fā)了采用Simple-QuEChERS Nano前處理技術測定血液中97種農(nóng)藥（50種有機磷類農(nóng)藥，15種氨基甲酸酯類農(nóng)藥，18種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥，12種除草劑，2種其他農(nóng)藥）的檢驗分析方法，相關成果發(fā)表在《分析測試學報》。

?

?

近年來由農(nóng)藥引發(fā)的負面問題受到人們的廣泛關注，由于生產(chǎn)、存儲、運輸及使用不當造成意外中毒的事件以及自殺、投毒等案件時常發(fā)生?？焖贉蚀_地檢驗血液中的農(nóng)藥，不僅能夠幫助公安機關查明涉案農(nóng)藥，對判斷案件性質(zhì)、分析案情及后續(xù)偵破工作也具有重要意義。

?

全血中農(nóng)藥殘留分析的難點

?

1血液中存在大量的血細胞、磷脂、脂肪、甘油三酯及蛋白質(zhì)，基質(zhì)成分復雜

2前處理所需時間長

?

?

?

直擊痛點，創(chuàng)新方法

?

1創(chuàng)新的前處理方法

?

采用Simple-QuEChERS Nano方法，以多壁碳納米管（MWCNTs） 替代GCB、Carbon等吸附材料，可以增強凈化能力，提高靈敏度，并且凈化過程能夠一步完成，無需振蕩、離心等操作步驟，大大節(jié)省了前處理所需時間。

?

該方法綠色環(huán)保、操作簡單、快速高效，步驟如下：

?

?

2先進的氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀

?

配合專利ASSP技術，在20,000u/sec的掃描速度下保證數(shù)據(jù)靈敏度和質(zhì)譜圖正確性，特有的UFsweeper碰撞池，實現(xiàn)最快MRM速度（888MRM/sec），速度無可比擬。本實驗采用氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀結(jié)合島津農(nóng)殘數(shù)據(jù)庫，勾選待測化合物，即可迅速建立97種農(nóng)藥MRM檢測方法。

?

研究成果速覽

?

# GCMS參數(shù)

?

色譜條件：

色譜柱，DB-5 ms(30 m×0.25 mm×0.25 μm)；

恒線速度模式，線速度：45.6 cm/s；

進樣口溫度：260 ℃；

升溫程序：60 ℃(2 min)_10 ℃/min_320℃(5 min)；

不分流進樣模式，進樣體積：1 μL。

?

質(zhì)譜條件：

電子轟擊離子源（EI源），離子源溫度200℃，接口溫度320℃，掃描方式為多反應監(jiān)測模式（MRM），詳細參數(shù)用戶可以參考文末鏈接。

?

圖 1 μg/mL混合標準溶液的總離子流色譜圖

?

表1 91種農(nóng)藥的保留時間與質(zhì)譜參數(shù)

圖2 全血中97種農(nóng)殘篩查結(jié)果

?

# 方法學驗證

?

本方法采用空白全血基質(zhì)配置10、25、50、100、200、500 ng/mL的系列基質(zhì)匹配標準工作溶液，按上述優(yōu)化的儀器條件進行檢測，以各目標物的質(zhì)量濃度（x）為橫坐標，定量離子對色譜峰面積（y）為縱坐標繪制標準曲線，各農(nóng)藥在線性范圍內(nèi)線性關系良好，相關系數(shù)（r2）均大于0.99，農(nóng)藥的檢出限在0.06～4.27 ng/mL之間，定量限在0.18～14.24 ng/mL之間。

?

采用空白全血，目標物的加標濃度分別為100、200、400 ng/mL，計算各目標物的回收率，其中93種農(nóng)藥三個加標水平的回收率均在70%～120%范圍內(nèi)。采用空白全血基質(zhì)配制質(zhì)量濃度為100 ng/mL的混合標準溶液，重復測定6次，連續(xù)測定5天，97種農(nóng)藥的日內(nèi)精密度在1.93%～11.08% 之間，日間精密度在3.65%～12.83%之間。

?

# 成功案例偵破

?

2019年7月，甘肅省臨夏縣一女子因遭丈夫頻繁家暴喝農(nóng)藥自殺，取死者心血，檢出克百威、莠去津和乙草胺；2020年5月，村民在河南省泌陽縣某村村東側(cè)河溝內(nèi)發(fā)現(xiàn)一具男尸，取死者心血和稀釋100倍后的胃內(nèi)容物，檢材中均檢出聯(lián)苯菊酯。采用本方法，不僅能夠快速判定案件性質(zhì)，也為法醫(yī)判定死因提供了科學依據(jù)。

?

?

運用島津氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜結(jié)合島津農(nóng)殘數(shù)據(jù)庫，建立了同時檢測血液中97種農(nóng)藥的方法，該方法有機溶劑用量少，綠色環(huán)保，并且可以一步完成樣品制備，無需多次提取、合并溶劑及濃縮揮干復溶，便捷高效，節(jié)約了單個樣品的前處理時間，提高了工作效率。同時，該方法穩(wěn)定、準確、靈敏度高，能夠用于實際案件血液樣品中農(nóng)藥的檢測。

?

?