拉曼散射譜是一種具有高能量分辨率的指紋譜，特別是引入具有表面等離子體共振(SPR)特性的貴金屬納米結(jié)構(gòu)形成表面增強(qiáng)拉曼散射(SERS)體系后，其靈敏度可提高到準(zhǔn)單分子水平，在界面行為和過程研究方面大有可為。中國科學(xué)院生態(tài)環(huán)境研究中心環(huán)境化學(xué)與生態(tài)毒理學(xué)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室劉景富研究組利用納米銀的SERS活性，原位研究了影響納米材料界面效應(yīng)和環(huán)境行為的若干關(guān)鍵過程，并取得新進(jìn)展。

　　研究組劉睿等利用SERS的高能量分辨率，結(jié)合X射線吸收譜，提出并實(shí)現(xiàn)了通過Ag單原子層精細(xì)調(diào)控殼層金屬原子與基底金屬間的結(jié)合強(qiáng)度，從而在單原子層尺度調(diào)控殼層原子構(gòu)象的新思路。他們?cè)诔?xì)Au納米線表面可控地構(gòu)筑了高分散Pd原子和Pd團(tuán)簇，并借助拉曼探針分子2,6-二甲基苯異腈分子對(duì)結(jié)合金屬原子的指認(rèn)和定量統(tǒng)計(jì)能力，發(fā)展了原位定性表征和定量測(cè)定不同構(gòu)象Pd原子的新方法。利用該方法，揭示了催化硝基酚反應(yīng)活性與單分散Pd原子以及電催化氧化乙醇反應(yīng)活性與團(tuán)簇態(tài)Pd的直接關(guān)系，從實(shí)驗(yàn)上明確了這兩類反應(yīng)的活性中心。該研究不但提供了一類可用于探測(cè)特定催化反應(yīng)活性中心的模型催化劑，更重要的是揭示了精細(xì)界面調(diào)控在催化劑設(shè)計(jì)中的重要地位，以及SERS在此類研究中的獨(dú)特作用。該研究受到審稿人的高度評(píng)價(jià)，認(rèn)為其解決了非常重要且技術(shù)上非常具有挑戰(zhàn)性的難題，論文發(fā)表在材料科學(xué)期刊《先進(jìn)材料》(Advanced Materials，DOI: 10.1002/adma.201604571)上。

　　研究組也借助SERS指紋譜對(duì)反應(yīng)過程中多中間體的同時(shí)識(shí)別能力，建立了利用SERS原位追蹤SPR生成熱電子歸趨的新方法。利用該方法，研究了光照下Ag基共振催化劑生成的熱電子的分配-歸趨行為，發(fā)現(xiàn)Ag針孔是決定熱電子是否能有效傳遞給活性中心(例如Pd原子)用于催化反應(yīng)的關(guān)鍵。此項(xiàng)研究為共振催化劑的設(shè)計(jì)提供了新的視角，并對(duì)Ag-Ag基半導(dǎo)體共振光催化劑的穩(wěn)定性給出了新的解釋，同時(shí)對(duì)闡明納米銀的環(huán)境穩(wěn)定性也具有一定的意義。相關(guān)論文發(fā)表在Small, 2016, 12, 6378–6387。Wiley旗下“Materials views中國”以《雁過留影——基于SERS原位監(jiān)控催化反應(yīng)的熱電子歸趨追蹤方法》為題詳細(xì)介紹了該工作。

　　研究組還利用SERS技術(shù)，高靈敏、原位追蹤了痕量納米銀在水?氣界面的遷移過程，揭示了納米材料的水界面微層富集現(xiàn)象，發(fā)現(xiàn)納米銀進(jìn)入環(huán)境水體后迅速向水?氣界面遷移，形成厚度數(shù)十微米、納米銀含量高于下層水體15-30倍的富納米銀表面微層。研究結(jié)果以封面文章發(fā)表于ACS旗下環(huán)境科學(xué)期刊《環(huán)境科學(xué)與技術(shù)快報(bào)》(Environmental Science & Technology Letters，2016, 3, 381–385)。

　　研究得到國家重大研發(fā)計(jì)劃、國家自然科學(xué)基金委和中科院先導(dǎo)專項(xiàng)的資助。

　　SERS技術(shù)揭示了Ag單原子層對(duì)殼層金屬與基底金屬原子間界面作用的調(diào)控