卡爾 費休氏水分測定法是根據(jù)碘和二氧化硫在吡啶和甲醇溶液中能與水起定量反應(yīng)的一種非水溶液中氧化還原滴定法，其滴定的基本原理是儀器的電解池中的卡爾費休試劑達(dá)到平衡時注入含水的樣品，水參與碘、二氧化硫的氧化還原反應(yīng)。

在吡啶和甲醇存在的情況下，生成HI吡啶和甲基硫酸吡啶，消耗了的碘在陽極電解產(chǎn)生，從而使氧化還原反應(yīng)不斷進(jìn)行，直至水分全部耗盡為止。

依據(jù)法拉第電解定律，電解產(chǎn)生碘是同電解時耗用的電量成正比例關(guān)系的，其化學(xué)反應(yīng)方程式如下：

①  H2O+I2+SO2+3C5H5N 2C5H5N HI+C5H5N SO3（不穩(wěn)定）

②  C5H5N SO3+CH3OH C5H5N HSO4CH3（穩(wěn)定）

卡爾費休試劑中含有分子碘而呈深褐色,當(dāng)含有水的試劑或樣品加入后,由于化學(xué)反應(yīng),生成甲基硫酸吡啶(C5H5N HSO4CH3)而使溶液變成黃色,可用目測法判斷終點（即由淺黃色變成橙色）。