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【嗎啡啉】芳苔素內酯類化合物的催化新方法

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放大字體  縮小字體    發(fā)布日期:2020-12-16  來源:儀器網  作者:Mr liao  瀏覽次數:82
核心提示:芳含笑素素酚作為極其重要的藥用植物生長調節(jié)劑,帶有推動葉子激發(fā)、推動蛋白潮濕、推動光能、推動配子生長發(fā)育和減弱抗逆性的功用。芳苔素內酯類化合物的類型非常多,除了天然的芳苔素酚,美國市場上采用非常多的還有長效芳苔素酚(丙酰蕓苔素酚)、28安高
芳含笑素素酚作為極其重要的藥用植物生長調節(jié)劑,帶有推動葉子激發(fā)、推動蛋白潮濕、推動光能、推動配子生長發(fā)育和減弱抗逆性的功用。芳苔素內酯類化合物的類型非常多,除了天然的芳苔素酚,美國市場上采用非常多的還有長效芳苔素酚(丙酰蕓苔素酚)、28安高蕓苔素酚和24安表蕓苔素酚,如今就注重懂一下這幾種衍生物的催化新方法。國家政府芳苔素酚電子產品關鍵技術深入研究推動該中心其設計一種丙酰蕓苔素酚的催化新方法,以大米甾醇為算起加工,經磺芳基、關環(huán)、酰手性、氧化物脫羧和酚本土化五步質子化后給予丙酰蕓苔素酚。實際質子化流程如下:第一步采用甲磺醛作為甲磺芳基催化劑,給予甲磺甲基大米甾醇;第二步在60安105℃低溫必需下,在苯甲酸鎂、二甲芳基和硝酸亞胺功用下開展關環(huán);第三步以S,S安四氫呋喃作為混合物,在氧氣受保護下,采用鹽酸、乙基和溴化鋰開展酰手性質子化,質子化低溫為150安170℃;第四步以乙烷和苯基作為結合混合物,只用S安氨基尼古丁環(huán)己烷安S安鋰作為胺類有機溶劑將2位和3位的碳原子氧化物為氨基,便投身醛或汁羧酸開展脫羧;第五步以乙烷作為混合物,采用亞硝酸氯化鋁順利完成C環(huán)中酚本土化和22,23位碳原子的環(huán)中氧化物。以原豆甾醇為加工,采用氨基苯胺醛對3號位的氨基開展氨基磺酰脫羧,給予(5,22)安二烯安3安氨基磺酰酯;然后在還原性必需下移入關環(huán)給予22E安酮安3α,5安環(huán)中安5α精除蟲菊安6安酮;該副產物在冰浴必需下,氧化物給予22E安酮安3α,5安環(huán)中安5α安精除蟲菊安6安甲基衍生物;采用溴化鈉、對甲苯磺酸使其酰,給予2,22安二烯衍生物;然后,以四氧化物錸來作溶劑,給予2α,3α,22R,23R安四氨基安24S安氨基安β安較高安5α安精除蟲菊安6安甲基;之后,通過Baeyer安Villiger質子化給予28安高蕓苔素酚,實際質子化流程如下:第一步質子化以氨基苯胺醛作為磺酰脫羧催化劑,用丁酮作為混合物,以乙酸作堿,在5℃質子化,純度超出99%;第二步以丁酮作為混合物,2倍黃色炸藥的碳酸鈉作堿,在80℃下質子化,關環(huán)純度超出84%;第三步以泰勒催化劑(三硝酸鉀、鹽酸與井水)作為有機溶劑,以丁酮作為混合物5℃下質子化3h;純度超出98.5%,第四步以四氫呋喃作為混合物,投身中毒的對苯磺酸和溴化鈉,在160℃下質子化3安4h,純度為81%;第五步在氧氣受保護下,以丁酮作為混合物,以二氫奎尼定的苯基烷基作為右手持續(xù)性陰離子,在S安氨基安S安氧化物苯甲、四氧化物錸及睡醇鎂功用下,常壓下質子化5h,純度為82%;第六步以乙烷作為混合物,在氯化鋁和碳酸鈉的功用下,在0℃下質子化3安4h,給予28安高蕓苔素酚,純度為76%。24安表蕓苔素酚的催化新方法與28安高蕓苔素酚相似,Harris B. McMorris意即 and Prakash E. Patil以麥角甾醇為算起加工經丙烯酰胺本土化、降解、氧化物、催化、酰自由基、雙羥化和脫羧后催化24安表蕓苔素酚。實際質子化流程如下:第一步質子化以乙基為混合物,在甲磺醛的功用下分解成甲磺甲基麥角甾醇,質子化低溫為10℃,延時為1h;第二步質子化以甲醇井水作為混合物在碳酸氫鉀的功用下移入質子化;第三步質子化以硫酸乙基作為混合物,三硝酸鉀作為有機溶劑,在常壓下質子化24h將氨基氧化物為正離子;第四步質子化以苯基作為混合物,投身硫的氟化氫氫氧化鈉,催化烷基;第五步質子化以S,S安甲基乙酰胺為混合物,在氫氧化鈉乙基和硫酸溴化鋰的功用下開展酰翻拍質子化,質子化低溫為160℃,延時為3h;第六步質子化以代烴和井水(1:1)作為混合物,投身鐵氰化鉀(K3Fe(NH)6),氨基苯胺甲基、二氫雅各布森夫和四氧化物錸開展雙羥化質子化;第七步質子化以三氯甲烷作為混合物,在氯化鋁功用下開展酚本土化質子化,質子化低溫為常壓,延時為2h。催化24安表蕓苔素酚單獨異構的一個有為第六步雙羥化質子化,在采用右手持續(xù)性陰離子(例如二氫雅各布森夫)的必需下質子化副產物為單獨異構體,質子化流程中若無異構陰離子參加給予的副產物為兩種異構體的組分,即24安混表蕓苔素酚。
 
 
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