電化學(xué)_電化學(xué)學(xué)科介紹_電化學(xué)應(yīng)用電化學(xué)腐蝕_電化學(xué)腐蝕原理、分類和應(yīng)用電化學(xué)發(fā)光_電化學(xué)發(fā)光原理及應(yīng)用電化學(xué)阻抗譜_電化學(xué)阻抗譜分析法電化學(xué)反應(yīng)_電化學(xué)反應(yīng)原理和特點

電化學(xué)分析法是建立在物質(zhì)在溶液中的電化學(xué)性質(zhì)基礎(chǔ)上的一類儀器分析方法，是由德國化學(xué)家C.溫克勒爾在19世紀(jì)首先引入分析領(lǐng)域的，儀器分析法始于1922年捷克化學(xué)家 J.海洛夫斯基建立極譜法。通常將試液作為化學(xué)電池的一個組成部分，根據(jù)該電池的某種電參數(shù)（如電阻、電導(dǎo)、電位、電流、電量或電流-電壓曲線等）與被測物質(zhì)的濃度之間存在一定的關(guān)系而進行測定的方法。

是儀器分析的重要組成部分之一。它是根據(jù)溶液中物質(zhì)的電化學(xué)性質(zhì)及其變化規(guī)律，建立在以電位、電導(dǎo)、電流和電量等電學(xué)量與被測物質(zhì)某些量之間的計量關(guān)系的基礎(chǔ)之上，對組分進行定性和定量的儀器分析方法，也稱電分析化學(xué)法。

電化學(xué)分析法主要方法分類

根據(jù)不同的分類條件，電化學(xué)分析法有不同的分類，下面是幾種常見的分類：

①以化學(xué)電池中的電極電位、電量、電流和電導(dǎo)等物理量的：突變作為指示終點的方法。例如，電位滴定法、庫侖滴定法、電流滴定法和電導(dǎo)滴定法等。

②根據(jù)在某一特定條件下，化學(xué)電池中的電極電位、電量、電流電壓及電導(dǎo)等物理量與溶液濃度的關(guān)系進行分析的方法。例如，電位測定法、恒電位庫侖法、極譜法和電導(dǎo)法等。

③將試液中某一被測組分通過電極反應(yīng)，使其在工作電極上析出金屬或氧化物，稱量此電沉積物的質(zhì)量求得被測得組分的含量。例如，電解分析法。

電解分析法

電解分析法稱電重量分析法，是建立在電解基礎(chǔ)上通過稱量沉積于電極表面的沉積物重量以測定溶液中被測離子含量的電化學(xué)分析法。電解是在電解池中進行的，外加電源的正極和負(fù)極分別與電解池的陽、陰極相連。在電解過程中，在陽極上發(fā)生氧化反應(yīng)，在陰極上發(fā)生還原反應(yīng)。電重量分析法隨電解過程的不同 ， 分為恒電流電解分析法、控制陰極電位電解分析法、內(nèi)電解分析法和汞陰極電解分析法。

電導(dǎo)分析法

電導(dǎo)分析法是通過測量溶液的電導(dǎo)來分析被測物質(zhì)含量的電化學(xué)分析方法。它所 依據(jù)的基本原理是溶液的電導(dǎo)與溶液中各種離子的濃度、運動速度和離子 電荷數(shù)有關(guān)。其具體做法是：將被測溶液放在由固定面積、固定距離的兩個鉑電極所構(gòu)成的電導(dǎo)池中，然后測 量溶液的電導(dǎo)，由此計算被測物質(zhì)的含量。

電位滴定法

電位滴定法是在滴定過程中通過測量電位變化以確定滴定終點的方法，和直接電位法相比，電位滴定法不需要準(zhǔn)確的測量電極電位值，因此，溫度、液體接界電位的影響并不重要，其準(zhǔn)確度優(yōu)于直接電位法，普通滴定法是依靠指示劑顏色變化來指示滴定終點，如果待測溶液有顏色或渾濁時，終點的指示就比較困難，或者根本找不到合適的指示劑。電位滴定法是靠電極電位的突躍來指示滴定終點。在滴定到達終點前后，滴液中的待測離子濃度往往連續(xù)變化n個數(shù)量級，引起電位的突躍，被測成分的含量仍然通過消耗滴定劑的量來計算。

伏安法

根據(jù)電解過程中的電流電壓曲線（伏安曲線）來進行分析的方法。伏安法是一種根據(jù)指示電極電位與通過電解池的電流之間的關(guān)系，而獲得分析結(jié)果的電化學(xué)式分析方法。伏安法是一種較為普遍的測量電阻的方法，因為是用電壓除以電流，所以叫伏安法。

伏安法原理：歐姆定律或由I=U/R，得R=U/I；電阻=電壓除以電流。

R為導(dǎo)體的電阻（單位歐姆Ω），U為導(dǎo)體兩端的電壓（單位伏特V），I為通過導(dǎo)體的電流（單位安培A）。

溶出伏安法

將恒電位電解富集法與伏安法結(jié)合的一種極譜分析方法。它首先將欲測物質(zhì)在適當(dāng)電位下進行電解并富集在固定表面積的特殊電極上，然后反向改變電位，讓富集在電極上的物質(zhì)重新溶出，同時記錄電流電壓曲線。根據(jù)溶出峰電流的大小進行定量分析。

電位溶出分析法

在一定電解電位上，通過預(yù)電解使金屬離子在電極上形成汞齊富集在電極上。然后在工作電極上施加一恒電流來氧化汞齊，使富集的金屬重新變成離子進入溶液。

在恒電位下將被測物質(zhì)電解富集在工作電極上，然后斷開恒電位電路，由電解液中的氧化劑將被富集的物質(zhì)溶解出來，同時記錄溶出時的電位時間曲線，根據(jù)曲線上溶出階的長度進行定量，這種方法縮寫為P．S．A．。使用電位溶出分析儀測定，常用電極是鍍汞玻碳電極。該方法已應(yīng)用于環(huán)境水、生物、食品、巖石中痕量元素的測定。

電化學(xué)分析法特點

①準(zhǔn)確度高。如庫侖分析法和電解分析法的準(zhǔn)確度很高，前者特別適用于微量成分的測定，后者適用于高含量成分的測定。

②靈敏度較高。最低分析檢出限可達10－12mol/L。

③測量范圍寬。電位分析法及微庫侖分析法等可用于微量組分的測定；電解分析法、電容量分析法及庫侖分析法則可用于中等含量組分及純物質(zhì)的分析。

④ 儀器設(shè)備較簡單，價格低廉，儀器的調(diào)試和操作都較簡單，容易實現(xiàn)自動化。

⑤ 選擇性差。電化學(xué)分析的選擇性一般都較差，但離子選擇性電極法、極譜法及控制陰極電位電解法選擇性較高。根據(jù)所測量電學(xué)量的不同，電化學(xué)分析法可分為電導(dǎo)分析法、電位分析法、伏安法和極譜分析法、電解和庫侖分析法。

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