準晶體,也稱為“擬晶體”,是一種介于晶體和非晶體之間的固體結(jié)構(gòu)。準晶體是一種具有完全有序結(jié)構(gòu)的特殊材料,但所謂的有序并不是指簡單的周期性重復排列。到目前為止,大部分都是在實驗室中制得的,只發(fā)現(xiàn)了一例純天然準晶體?,F(xiàn)在,物理學家相信,他們已經(jīng)弄清了準晶體的產(chǎn)生機制。
準晶體的原子排列中,其結(jié)構(gòu)是長程有序的,這一點和晶體相似;但是準晶不具備平移對稱性,這一點又和晶體不同。普通晶體具有的是二次、三次、四次或六次旋轉(zhuǎn)對稱性,但是準晶的布拉格衍射圖具有其他的對稱性,例如五次對稱性或者更高的六次以上對稱性。
1982 年,以色列Dan Shechtman 教授于例行教授休假研究期間發(fā)現(xiàn)了鋁錳合金(Al6Mn)的準晶相,從而開創(chuàng)了物理、化學和材料的新領域,更重寫并擴展了科學家對“晶體”(crystal)的定義。
當時,謝赫特曼首次在電子顯微鏡下觀察到一種“反常”現(xiàn)象:鋁錳合金的原子采用一種不重復、非周期性但對稱有序的方式排列。而當時人們普遍認為,晶體內(nèi)的原子都以周期性不斷重復的對稱模式排列,這種重復結(jié)構(gòu)是形成晶體所必須的,自然界中不可能存在具有謝赫特曼發(fā)現(xiàn)的那種原子排列方式的晶體。隨后,科學家們在實驗室中制造出了越來越多的各種準晶體,并于2009年首次發(fā)現(xiàn)了純天然準晶體。
準晶體并不是稀有之物(至少有數(shù)百種合金以上),在室溫下也基本穩(wěn)定,而且不難制作(可以使用多種方法制備),可是一直要等到1982 年才被他個人發(fā)現(xiàn)
欲在實驗中發(fā)現(xiàn)準晶體的“有序”(order),但卻呈“準周期性”(quasi-periodic)的晶體結(jié)構(gòu),需要使用透射( 穿透式) 電子顯微鏡。因為早期的準晶樣品的體積都只有亞(次)微米大小,而傳統(tǒng)的X光衍射技術需要使用到毫米尺度的樣品,因此不能采用標準的X光衍射技術來測定其三維原子排列。
另外一個重要原因是,當時的晶體學家仍然固守傳統(tǒng),只愿意接受由X光實驗產(chǎn)生的衍射圖形來斷定一種物質(zhì)的晶體結(jié)構(gòu),電鏡的衍射數(shù)據(jù)則被認為是不具備充分說服力的4)。
在準晶體被發(fā)現(xiàn)之前,“ 晶體”的定義是指擁有數(shù)學上“有序”并且呈“周期性”(periodic)排列的三度空間物質(zhì)結(jié)構(gòu)。就旋轉(zhuǎn)對稱(rotational symmetry)而言,一個周期性的三維晶體只能出現(xiàn)1,2,3,4 和6 重旋轉(zhuǎn)對稱,而徹底排除5 重以及更高重旋轉(zhuǎn)對稱的可能性。70 年來,毫無例外的,千千萬萬種已知的晶體,其原子格點都呈周期性的排列。
經(jīng)典晶體學中,無論是14種布拉菲點陣還是230種空間群,均不不允許有五次對稱,因為五次對稱會破壞空間點陣的平移對稱性,即不可能用正五邊形布滿二維平面,也不可能用二十面體填滿三維空間。而準晶的發(fā)現(xiàn)顛覆了這種觀念,準晶的特點之一就是五次對稱性。其實,礦石界的蛋白石,有機化學中的硼環(huán)化合物,生物學中的病毒,都顯示出五次對稱特征
眾所周知,五次對稱性和周期性是不能共存的。如果堅持五次對稱,就必須考慮準周期性。,沿與5次軸正交的一個軸看去,線段的長度并不是隨意的,而僅有一長一短兩種,他們的比值恰好是黃金分割數(shù)1.618…,且圖中所有夾角都是/5的整數(shù)倍。也就是說,雖然這種二維結(jié)構(gòu)中不具有周期性,但也不是完全混亂無序的,無論是長度還是夾角都有定值。
關于準晶體的組成與結(jié)構(gòu)的規(guī)律,科學家仍在研究之中。有關組成問題值得重視的事實如:組成為Al70Pd21Mn9的是準晶體而組成的Al60Pd25Mn15卻是晶體。有關結(jié)構(gòu)問題,人們普遍認為,準晶體存在偏離了晶體的三維周期性結(jié)構(gòu),因為單調(diào)的周期性結(jié)構(gòu)不可能出現(xiàn)五重軸,但準晶體的結(jié)構(gòu)仍有規(guī)律,不像非晶態(tài)物質(zhì)那樣的近距無序,仍是某種近距有序結(jié)構(gòu)。
盡管有關準晶體的組成與結(jié)構(gòu)規(guī)律尚未完全闡明,它的發(fā)現(xiàn)在理論上已對經(jīng)典晶體學產(chǎn)生很大沖擊,以致國際晶體學聯(lián)合會最近建議把晶體定義為衍射圖譜呈現(xiàn)明確圖案的固體(any solid having an essentially discrete diffraction diagram)來代替原先的微觀空間呈現(xiàn)周期性結(jié)構(gòu)的定義。在實際上,準晶體已被開發(fā)為有用的材料。例如,人們發(fā)現(xiàn)組成為鋁-銅-鐵-鉻的準晶體具有低摩擦系數(shù)、高硬度、低表面能以及低傳熱性,正被開發(fā)為炒菜鍋的鍍層;Al65Cu23Fe12十分耐磨,被開發(fā)為高溫電弧噴嘴的鍍層。
在實際生活中,準晶體早已被開發(fā)為有用的材料。準晶體的應用是非常廣泛的,很多已經(jīng)獲得了實際的效果。預計在未來幾年中,它的低摩擦、耐腐蝕、耐熱性和非粘性會進一步被開發(fā)利用于材料領域。 有人也在鋁基體中嵌入了硬納米準晶, 去發(fā)掘它的更多性能。
如今在鈷、鐵、鎳等金屬的鋁合金中,準晶已經(jīng)成為了一種見怪不怪的結(jié)構(gòu)。有趣的是,準晶出自合金,本身卻是電的不良導體。它的其他特點包括:磁性較強,在高溫下也比晶體更有彈性,十分堅硬,抗變形 能力也很強,因此可以作為商用價值很好的表面涂層。準晶材料的應用主要作為表面改性材 料,以及作為增強相彌散分布于結(jié)構(gòu)材料中。
像我們最常見的不粘鍋炊具,因為準晶材料具有耐蝕耐磨等特點, 用于不粘鍋表面更抗腐。帶有準晶體鍍層的鍋之所以不粘,正是利用了準晶體與常見食物的結(jié)構(gòu)差異, 鍋里鍍層大高維晶體投影與常見食物的三維平凡結(jié)構(gòu)是有差異的,原子排列的不同使得它們不會粘連在一起。
關于準晶的研究方興未艾。比如說光子準晶,它是以準周期形式排列 的,和光子晶體具有相似的性質(zhì)(如各向同性的帶隙) ,可用于建造微型光學元件。
在隔熱性能方面,相比泡沫、纖維、金、銀、 鎳、鋁箔等傳統(tǒng)隔熱材料,準晶體具有密度小、耐蝕和耐氧化的優(yōu)點,在航空和汽車工業(yè)的 發(fā)動機等部件中,有非常大的應用價值。以前,航空航天工業(yè)中,飛機座艙和駕駛艙內(nèi)常用 泡沫塑料、超細玻璃棉、高硅氧棉等材料,而現(xiàn)在,科學家們正研究用準晶體材料來替代這些傳統(tǒng)材料。
我對準晶體作為“盔甲”這方面很感興趣。AICuFe 準晶(通俗的叫法為鋁-銅-鐵的 準晶體) ,其硬度可與氧化硅相比。這種晶體為什么會用這么高的強度呢?這是由于這種準 晶體的特殊結(jié)構(gòu),它會形成 20 面體,具有與晶體不一樣的宏觀對稱性,所以造就了其高強 度。
準晶體還被用作太陽能工業(yè)薄膜材料。因為準晶體具有特殊的光學性能 (高的紅外傳導率)和足夠的熱穩(wěn)定性(抗氧化及擴散穩(wěn)定性),可應用于太陽熱能工業(yè)。
此外,準晶體材料還可以作為結(jié)構(gòu)材料增強相的應用、儲氫材料、半導體材料以及熱致發(fā)電材料等。目前各國化學家也正在研究準晶體材料在真空鍍膜、離子注入、激光處理、電子轟 擊、電鍍等方法制備準晶膜的應用。我國在準晶的基礎研究方面,也走在世界前列,尤其是 在準晶增強基復合材料的研究、準晶粉末的制備在全世界也具有優(yōu)勢。