校準(zhǔn)理論:
校準(zhǔn)包括校準(zhǔn)樣品的測(cè)量和確定分析物線的強(qiáng)度“I”與這些樣品中的濃度c之間的函數(shù)關(guān)系。功能關(guān)系是校準(zhǔn)函數(shù)或校準(zhǔn)曲線。它包括蒸發(fā),激發(fā),輻射輸出,分散和測(cè)量值之間的關(guān)系。由于光譜化學(xué)分析是一個(gè)分析過程,是一個(gè)通過比較分析的過程,有必要用精確已知濃度的樣品校準(zhǔn)樣品進(jìn)行校準(zhǔn)。
對(duì)于光學(xué)發(fā)射光譜法,沒有可用于實(shí)際目的的校準(zhǔn)曲線的理論。有些公式可以假設(shè)可以將線強(qiáng)度和濃度之間的關(guān)系表示為冪函數(shù):I = I0 ck。校準(zhǔn)功能可以用各種方式在數(shù)學(xué)上表示:
線性校準(zhǔn)函數(shù):I = f(c)= a0 + a1 c
非線性校準(zhǔn)函數(shù):I = f(c)= a0 + a1 c + a2 c2 + ... + cn
回歸接近校準(zhǔn)的真實(shí)過程的程度
校準(zhǔn)樣品
國際社會(huì)和國際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)證實(shí)了校準(zhǔn)樣品的基本作用,該組織提供了以下定義:
參考材料(RM):它們是材料或物質(zhì),其特性定義明確,可用于校準(zhǔn)儀器,驗(yàn)證測(cè)量或?yàn)椴牧现付ㄖ怠?nbsp;
認(rèn)證參考物質(zhì)(CRM):它們是材料,其有關(guān)一個(gè)或多個(gè)物業(yè)的價(jià)值通過有效的技術(shù)程序進(jìn)行認(rèn)證,并配有證書或來自合格技術(shù)機(jī)構(gòu)的其他文件。
校準(zhǔn)樣品存在三個(gè)缺點(diǎn):
1)它們很貴
2)它們的尺寸和形狀并不總是適用于光譜儀的樣品架。
3)它們僅適用于某些元素和濃度
重新校準(zhǔn)樣品
使用校準(zhǔn)樣品校準(zhǔn)光譜儀時(shí)(參考樣品)
重新校準(zhǔn)樣品被多次測(cè)量,以獲得適合于校準(zhǔn)的可靠標(biāo)稱值。光譜儀靈敏度的附加和/或乘法變化導(dǎo)致校準(zhǔn)曲線在坐標(biāo)系統(tǒng)的線性標(biāo)度中的位移。為了在任何后期追蹤(計(jì)算)實(shí)際強(qiáng)度值回到校準(zhǔn)時(shí)提交的標(biāo)稱強(qiáng)度值,每個(gè)分析物通道需要低(LP)和高(HP)強(qiáng)度。在火花放電的金屬分析中,所有分析物通道的低點(diǎn)通常用純基體(Fe,Al,Cu,......)測(cè)量。通常從具有盡可能多的元素的合成樣品測(cè)量高點(diǎn),具有良好的均勻性和精確度。
合成組合物作為指導(dǎo)分析給出,樣品通常不在校準(zhǔn)曲線上。校準(zhǔn)的數(shù)學(xué)過程是一個(gè)自動(dòng)過程。
在發(fā)射光譜法中,由于在重新校準(zhǔn)之前拋光表面,重新校準(zhǔn)樣品用完了。更換重新校準(zhǔn)樣品時(shí),無法保證即使樣品編號(hào)相同,新樣品濃度也會(huì)與更換的樣品完全一致。因此,在校準(zhǔn)用于金屬分析的光譜儀時(shí),應(yīng)提供最少量的重新校準(zhǔn)樣品,例如每種類型的五個(gè)重新校準(zhǔn)樣品。
重新校準(zhǔn)的頻率取決于儀器及其使用。
與儀器的相互依賴意味著必須以不同的間隔重新校準(zhǔn)相同類型的設(shè)備,特別是由于不同的光電管穩(wěn)定性。使用相互依賴意味著,即使穩(wěn)定性相同,重新校準(zhǔn)頻率也取決于分析的類型(痕量分析,分類分析)。
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